The Principle of Silicon Carbide Crystal Growth
在自然界中,晶體不勝枚舉,其分布及應用都十分廣泛。例如日常生活中隨處可見的鹽、糖、鉆石、雪花都是晶體;此外,半導體晶體、激光晶體、閃爍晶體、超硬晶體等晶體材料在工業、醫療、半導體及眾多科研領域也發揮著重要的作用。
不同晶體材料之間的結構、性能以及制備方法不盡相同,但其共通特點是晶體中的原子排列規則有序,在三維空間中通過周期性堆垛,組成特定結構的晶格,因此晶體材料的外觀通常會呈現出整齊規則的幾何形狀。
碳化硅單晶襯底材料(Silicon Carbide Single Crystal Substrate Materials,以下簡稱SiC襯底)也是晶體材料的一種,屬于寬禁帶半導體材料,具有耐高壓、耐高溫、高頻、低損耗等優勢,是制備大功率電力電子器件以及微波射頻器件的基礎性材料。
SiC單晶是由Si和C兩種元素按照1:1化學計量比組成的Ⅳ-Ⅳ族化合物半導體材料,硬度僅次于金剛石。
C原子和Si原子都有4個價電子,可以形成4個共價鍵,組成SiC基本結構單元——Si-C四面體,Si原子和C原子的配位數都是4,即每個C原子周圍都有4個Si原子,每個Si原子周圍都有4個C原子。
SiC襯底作為一種晶體材料,也具有原子層周期性堆垛的特性。Si-C雙原子層沿著[0001]方向進行堆垛,由于層與層之間的鍵能差異小,原子層之間容易產生不同的連接方式,這就導致SiC具有較多種類的晶型。常見晶型有2H-SiC、3C-SiC、4H-SiC、6H-SiC、15R-SiC等,其中,按照“ABCB”順序進行堆垛的結構稱為4H晶型。雖然不同晶型的SiC晶體具有相同的化學成分,但是它們的物理性質,特別是禁帶寬度、載流子遷移率等特性有較大的差別。其中,4H晶型各方面的性能更適合半導體領域的應用。
生長溫度、壓力等多種因素都會影響SiC襯底的晶型穩定性,因此想要獲得高質量、晶型均一的單晶材料,在制備過程中必須精確控制如生長溫度、生長壓力、生長速度等多種工藝參數。
目前SiC晶體的生長方法主要有物理氣相傳輸法(Physical Vapor Transport Method, PVT法)、高溫化學氣相沉積法(High Temperature Chemical Vapor Deposition, HTCVD法)、液相法(Liquid Phase Method)等。其中,PVT法是已發展較為成熟,更適用于產業化批量生產的方法。
所謂PVT法,是指將SiC籽晶放置在坩堝頂部,將SiC粉料作為原料放置在坩堝底部,在高溫低壓的密閉環境下,SiC粉料升華,并在溫度梯度和濃度差的作用下向上傳輸至籽晶附近,達到過飽和狀態后再結晶的一種方法。該方法可以實現SiC晶體尺寸和特定晶型的可控生長。
然而,使用PVT法生長SiC晶體需要在長時間的生長過程中,始終維持適宜的生長條件,否則會導致晶格紊亂,從而影響晶體的質量。但SiC晶體的生長是在密閉空間內完成的,有效的監控手段少,變量多,因此工藝控制的難度較高。
在PVT法生長SiC晶體的過程中,臺階流動生長模式(Step Flow Growth)被認為是單一晶型穩定生長的主要機制。氣化后的Si原子和C原子會優先在kink點位置與晶體表面原子成鍵,在此處成核生長,從而使得各個臺階平行向前流動。當晶體表面產生臺階寬度遠遠超過吸附原子的擴散自由程時,大量吸附原子就可能發生團聚,形成的二維島狀生長模式會破壞臺階流動生長模式,導致4H晶型結構信息丟失,從而產生多型缺陷。因此,工藝參數的調節要實現對表面臺階結構的調控,以此抑制多型缺陷的產生,達到獲得單一晶型的目的,最終制備出高品質的晶體。
當然,制備高品質的SiC襯底,晶體生長只是第一步,產品最終達到使用要求前,還需要經過切割、研磨、倒角、拋光、清洗、檢測等一系列工序。SiC單晶作為一種硬脆材料,對于加工環節的技術要求也很高,各生產環節中產生的損傷都有可能具備一定的遺傳性,傳遞到下一道工序,最終影響產品質量,因此高效加工SiC襯底的技術也備受產業、學術界關注。